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tommy7749至尊木蟲 (職業(yè)作家)
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[交流]
對(duì)做極化曲線的建議 已有6人參與
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1.開路電位。做極化曲線之前建議工作電極在電解液中能達(dá)到穩(wěn)定,(比如電位的漂移不超過5mV/30s);如果實(shí)在無法穩(wěn)定,每次工作電極浸入電解液一定時(shí)間(比如10分鐘)后開始測(cè)量。 2.極化范圍。做極化曲線的目的是發(fā)現(xiàn)電極的電化學(xué)反應(yīng)特征,所以,掃描范圍建議只要包含需要考察的電化學(xué)反應(yīng)即可。比如,想做Tafel極化曲線,可能只需要極化到150mV就可以了,沒有必要極化300mV以上(具體數(shù)值隨體系不同而異)。 3.掃描速度。掃描速度不易過快。理論上,進(jìn)行極化曲線測(cè)試應(yīng)該是這樣:從開路電位開始,先做陰極極化,(比如)-10mV,待體系穩(wěn)定,記錄極化電流,然后-20mV,待電極穩(wěn)定,記錄極化電流,....,陰極極化做完,待電極穩(wěn)定(電極做完陰極極化需要一段時(shí)間重新回到開路電位),然后做陽極極化,+10mV,待電極穩(wěn)定,記錄陽極電流.....做完陽極極化,兩條極化曲線做在一張圖上。但是現(xiàn)在用電化學(xué)工作站做極化曲線,一般都是從相對(duì)開路電位(比如)-150mV掃描到+150mV,這種做法其實(shí)是有一定誤差的。一開始給工作電極一個(gè)相當(dāng)大的陰極極化電壓,電極需要一定的時(shí)間才能正確的反饋陰極極化電流(這個(gè)時(shí)間顯然要比小的陰極極化電壓需要的反饋時(shí)間長,而且不同體系,這個(gè)反饋時(shí)間應(yīng)該也是有差異的)。在掃描速度一定的情況下,理論上極化電位大的地方,儀器測(cè)出的電流比實(shí)際的極化電流要偏。ㄒ?yàn)檫沒有反饋出“正確”的電流就掃下一個(gè)電位去了),所以測(cè)出的陰極極化曲線比實(shí)際曲線向左偏移了。掃描速度越大,這種誤差就會(huì)越大(不同體系的誤差也會(huì)不同)。同樣的道理,在陽極極化曲線測(cè)量時(shí)也會(huì)出現(xiàn)這種誤差。甚至,有時(shí)候不僅僅是誤差的問題。如果某個(gè)陽極電極反應(yīng)本來應(yīng)該在低的極化電位下就出現(xiàn)(此時(shí)極化電流變大),但是因?yàn)閽呙杷俣冗^快,電極還沒有反饋就開始掃描下一個(gè)電位,就會(huì)讓測(cè)試人員誤以為只有在高的極化電位下這個(gè)電極反應(yīng)才會(huì)發(fā)生,導(dǎo)致判斷錯(cuò)誤。極化范圍和掃描速度都需要根據(jù)自己的體系進(jìn)行預(yù)測(cè)試,選出合理數(shù)值再進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。 4.參比電極。參比電極是實(shí)驗(yàn)中最容易被忽略的。建議實(shí)驗(yàn)室保留一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)參比電極,這個(gè)電極不用來做實(shí)驗(yàn),只用來標(biāo)定實(shí)驗(yàn)用參比電極的準(zhǔn)確性。實(shí)驗(yàn)用的參比電極要注意,電極內(nèi)的溶液高度,是否還有kCl晶體,實(shí)驗(yàn)的時(shí)候橡膠塞是否取下等等。實(shí)驗(yàn)前后與標(biāo)準(zhǔn)參比電極對(duì)比下,參比漂移的大不大。 5.線性極化。有時(shí)候Tafel極化得不到理想信息(比如陰極反應(yīng)是混合控制或擴(kuò)散控制),可以試一試線性極化,自腐蝕電位附近正負(fù)10mV極化,通過對(duì)比極化電阻也可以說明耐蝕性。 |
電化學(xué)與電催化 |
木蟲 (著名寫手)
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