 |
 |
 |
 |
 |
 |
||
 |
 |
 |
 |
 |
| 1 | 1/1 | 返回列表 |
| 查看: 1112 | 回復(fù): 0 | |||
happyaliii金蟲 (正式寫手)
|
[交流]
單硫醚型環(huán)肽、不飽和環(huán)肽等/雜環(huán)肽的固相成環(huán)方式
|
|
單硫醚型環(huán)肽 單硫醚型環(huán)肽是醚環(huán)肽的一種合成途徑一般有2種： 1）.制備肽鏈主體結(jié)構(gòu)再生成醚鍵實(shí)現(xiàn)合環(huán)； 2）.先制備醚結(jié)構(gòu)，再生成酰胺鍵(或其他鍵)實(shí)現(xiàn)合環(huán)。 單硫醚型環(huán)肽因其在生物體內(nèi)代謝較慢具有非免疫原性，它的合成越來越受重視。其固相合成方法主要有以下3種： ①.取代法。 此法是制備單硫醚環(huán)肽常用的方法。它將側(cè)鏈-OH 轉(zhuǎn)變?yōu)橐籅r再與肽鏈上的-SH基發(fā)生分子內(nèi)親核取代可以得到單硫醚環(huán)肽。 這其中堿催化是必要的反應(yīng)條件，一般使用叔胺（三乙胺、甲基嗎啉或DBU）使得親核反應(yīng)的進(jìn)行（如圖）。 Derbel等在合成直鏈肽時(shí)直接加入含有Br鍵的酸與主鏈肽的氨基部分縮合再進(jìn)行親核取代，省去了有關(guān)殘基的結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)換更加簡便(如圖) . ②.Michael加成法。 在樹脂上引入巰基再使巰基游離催化下發(fā)生Michael加成再脫除側(cè)鏈保護(hù)，切除載體即可得到單硫醚環(huán)肽。 Sharma等就用Wang樹脂為載體加入TFA和TES/DCM試劑引入巰基，使用DIEM/NMP催化成環(huán)，得到了目標(biāo)環(huán)肽。 ③.PCOR法。 先在肽鏈中引入Cys脫除保護(hù)，此后游離的-SH進(jìn)攻linker形成目標(biāo)環(huán)肽同時(shí)linker裂解除去載體。合成過程中需要保護(hù)N端a氨基，否則肟linker會(huì)發(fā)生胺解。 不飽和環(huán)肽 其直接法合成在組裝肽鏈時(shí)也會(huì)選擇含有不飽和鍵的肽這樣可以進(jìn)一步得到某些活性更強(qiáng)的環(huán)肽類似物。 Bang等利用固相Hormer Emmons反應(yīng)先在直鏈肽上引入不飽和基團(tuán)再加入環(huán)合試劑直接合成了環(huán)上含有烯烴的環(huán)肽(如圖)。 研究表明，使用的環(huán)合試劑中(例如DPPA、PyBroP、HATU),EDC/HOAt可以很有效地抑制二聚體的形成，環(huán)化效果佳。 如果直鏈肽上含有不飽和烴和碘代苯，也可以用鈀試劑進(jìn)行Heck反應(yīng)生成不飽和的環(huán)肽。 Akaji等經(jīng)由這一途徑成功合成了五環(huán)肽。反應(yīng)利用鈀試劑的乙烯化作用不需要在無水或惰性氣體條件下進(jìn)行在室溫下就能順利完成。 Turner等還利用Click化學(xué)在常溫下合成了一系列小分子環(huán)肽（如圖）。環(huán)化在6h內(nèi)可以完成，且產(chǎn)品較純，單體產(chǎn)生的副反應(yīng)較少。 氮橋聯(lián)環(huán)肽 此類環(huán)肽的固相合成不多，一般先將肽鏈N端引入鹵代乙�；倥cLys的側(cè)鏈發(fā)生親核取代得到環(huán)肽(如圖)。此法合成需要注意同肽鏈上具有活性的側(cè)鏈基位點(diǎn)不能超過2個(gè)。 Mannich堿環(huán)肽 如果肽鏈上存在Tyr基其N端氨基可以看作胺組分加入醛基即可發(fā)生Mannich縮合反應(yīng)，從而得到Mannich堿環(huán)肽(如圖)。 注：內(nèi)容源自《基于固相方法的環(huán)肽合成研究進(jìn)展》 取代法合成環(huán)肽.jpg 直接引入Br-鍵的環(huán)肽合成.jpg 含有烯烴的環(huán)肽合成.jpg Click化學(xué)合成小分子環(huán)肽jpg.jpg 氮橋聯(lián)環(huán)肽合成.jpg 氮橋聯(lián)環(huán)肽合成.jpg |
回復(fù)此樓» 猜你喜歡
不合理蛙科研實(shí)驗(yàn)中的趣事：實(shí)驗(yàn)器材的 “烏龍”
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
不合理蛙科研實(shí)驗(yàn)中的趣事：和實(shí)驗(yàn)材料的 “斗智斗勇”
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
化學(xué)工程及工業(yè)化學(xué)論文潤色/翻譯怎么收費(fèi)?
已經(jīng)有265人回復(fù)
-
蛋白質(zhì)檢測：精準(zhǔn)分析，解鎖生物分子的密碼
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
不合理蛙科研實(shí)驗(yàn)之小鼠實(shí)驗(yàn)：嚴(yán)謹(jǐn)設(shè)計(jì)，解析生命機(jī)制的重要載體
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
不合理蛙科研實(shí)驗(yàn)之重金屬檢測：精準(zhǔn)篩查，守護(hù)健康與環(huán)境的防線
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
不合理蛙科研實(shí)驗(yàn)之“蛙測重金屬我背鍋三千”
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
不合理蛙科研實(shí)驗(yàn)之“鼠逃三次我發(fā)三篇SCI”
已經(jīng)有0人回復(fù)
-
納米粒度分析
已經(jīng)有3人回復(fù)
-
林科院林化所招收材料與化工專業(yè)碩士，坐標(biāo)南京
已經(jīng)有0人回復(fù)
» 本主題相關(guān)商家推薦: (我也要在這里推廣)
相關(guān)版塊跳轉(zhuǎn)
我要訂閱樓主 happyaliii 的主題更新
| 1 | 1/1 | 返回列表 |
| 最具人氣熱帖推薦 [查看全部] | 作者 | 回/看 | 最后發(fā)表 | |
|---|---|---|---|---|
|
[考研] 274求調(diào)劑0856材料化工 +9 | z2839474511 2026-03-11 | 10/500 |
|
|---|---|---|---|---|
|
|
[考研] 材料與化工（0856）304求B區(qū)調(diào)劑 +6 | 邱gl 2026-03-10 | 9/450 |
|
|
|
[考研] 一志愿河海大學(xué)085900土木水利專碩279求調(diào)劑不挑專業(yè) +3 | SunWwWwWw 2026-03-10 | 3/150 |
|
|
[考研] 083000環(huán)境科學(xué)與工程調(diào)劑 +8 | mingmingry 2026-03-09 | 9/450 |
|
|
|
[考研] 材料工程307，求調(diào)劑 +7 | 我要燃燒你的夢(mèng) 2026-03-08 | 7/350 |
|
|
|
[基金申請(qǐng)] 提交后的基金本子，已讓學(xué)校撤回了，可否換口子提交 +3 | dut_pfx 2026-03-10 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 調(diào)劑 +5 | 調(diào)劑的考研學(xué)生 2026-03-09 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 調(diào)劑 +5 | 呵唔哦豁 2026-03-10 | 5/250 |
|
|
|
[考研] 265求調(diào)劑 +8 | 小木蟲085600 2026-03-09 | 11/550 |
|
|
|
[考研] 315食品工程求調(diào)劑 +4 | Oreov0 2026-03-06 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 求調(diào)劑！ +3 | 朔朔話 2026-03-09 | 3/150 |
|
|
|
[考研] 0856材料與化工309分求調(diào)劑 +4 | ZyZy…… 2026-03-10 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 材料專碩調(diào)劑 +7 | 慕辰123 2026-03-05 | 10/500 |
|
|
|
[考研] 一志愿：武漢理工，材料工程，英二數(shù)二 總分314 +3 | 2202020125 2026-03-10 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 復(fù)試調(diào)劑 +6 | 呼呼？~+123456 2026-03-08 | 8/400 |
|
|
|
[考研] 0703化學(xué)調(diào)劑 +7 | 小奶蒼 2026-03-07 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 293求調(diào)劑 +4 | 上班不著吉 2026-03-09 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 理學(xué)287分求調(diào)劑 +4 | 看看我. 2026-03-05 | 4/200 |
|
|
|
[考研] 306求調(diào)劑 +7 | Bahati 2026-03-05 | 7/350 |
|
|
|
[考研] 不限學(xué)校專業(yè)的調(diào)劑同學(xué)看過來 +5 | 啊擺啊擺 2026-03-05 | 9/450 |
|