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PE的主鏈柔順性大于PP,為什么PE的熔融熵反而低于PP呢？
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如題，何曼君版第三版 高分子物理中指出，“當聚乙烯的次甲基規(guī)則的被某一烷基取代時， 等規(guī)聚α-烯烴，由于主鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻增加，分子鏈柔順性降低，熔點升高，”來說明等規(guī)PP的熔點高于PE。 但是根據(jù)上述表述，平衡態(tài)熔點 Tm = △H / △S知，應該要表達的是 相對于PE， PP主鏈的 分子柔順性降低，繼而其熔融熵減小，導致熔點升高，但是 PP的 熔融熵要高于PE的，174頁表中數(shù)據(jù)為 PE 9.6 VS PP 12.1,單位J.℃-1.mol-1。這不與“分子鏈柔順性越大,熔融熵越大” 相矛盾嗎？ 感覺書上這樣的表述似乎有點問題，其實書中 174頁也指出了 “熔點的高低是由熔融熱△H 和 熔融熵 △S共同決定的，在考慮高分子鏈結(jié)構與熔點的關系時，決不能只考慮結(jié)構對其中某一方面的影響，而忽略了另一方面，否則會得出錯誤的結(jié)論�！� 那關于PP熔點高于PE，從分子結(jié)構上來說，是不是應 解釋為PP主鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻增加，導致 分子間的作用力增大，熔融熱增加，雖然其熔融熵也增大了，但整體上 熔融熱 △H 貢獻更大些，故熔點高于PP？ |
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