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PE的主鏈柔順性大于PP,為什么PE的熔融熵反而低于PP呢？
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如題，何曼君版第三版 高分子物理中指出，“當(dāng)聚乙烯的次甲基規(guī)則的被某一烷基取代時(shí)， 等規(guī)聚α-烯烴，由于主鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻增加，分子鏈柔順性降低，熔點(diǎn)升高，”來說明等規(guī)PP的熔點(diǎn)高于PE。 但是根據(jù)上述表述，平衡態(tài)熔點(diǎn) Tm = △H / △S知，應(yīng)該要表達(dá)的是 相對(duì)于PE， PP主鏈的 分子柔順性降低，繼而其熔融熵減小，導(dǎo)致熔點(diǎn)升高，但是 PP的 熔融熵要高于PE的，174頁表中數(shù)據(jù)為 PE 9.6 VS PP 12.1,單位J.℃-1.mol-1。這不與“分子鏈柔順性越大,熔融熵越大” 相矛盾嗎？ 感覺書上這樣的表述似乎有點(diǎn)問題，其實(shí)書中 174頁也指出了 “熔點(diǎn)的高低是由熔融熱△H 和 熔融熵 △S共同決定的，在考慮高分子鏈結(jié)構(gòu)與熔點(diǎn)的關(guān)系時(shí)，決不能只考慮結(jié)構(gòu)對(duì)其中某一方面的影響，而忽略了另一方面，否則會(huì)得出錯(cuò)誤的結(jié)論�！� 那關(guān)于PP熔點(diǎn)高于PE，從分子結(jié)構(gòu)上來說，是不是應(yīng) 解釋為PP主鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)位阻增加，導(dǎo)致 分子間的作用力增大，熔融熱增加，雖然其熔融熵也增大了，但整體上 熔融熱 △H 貢獻(xiàn)更大些，故熔點(diǎn)高于PP？ |
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