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cowbo至尊木蟲 (知名作家)
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[求助]
ATRP溶劑選擇 已有1人參與
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| 請教下各位牛人，ATRP聚合反應(yīng)的溶劑選擇要遵循什么的原則，有沒有關(guān)于這方面的綜述。 |
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2樓2019-03-21 08:55:38
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【答案】應(yīng)助回帖
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ATRP：有機(jī)鹵化物RX為引發(fā)劑，過渡金屬鹵化物為鹵素載體即催化劑（最重要），雙吡啶為配體提高催化劑的溶解度。溶劑劑選擇范圍挺寬的，基本上能夠溶解即可，但是極性溶劑或者鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)較大，相對會降低可控性。 溶劑選擇一般原則：溶解，具有一定極性；溶劑鏈轉(zhuǎn)移最��；溶劑不能毒化催化劑（銅基ATRP中的羧酸或磷化氫）；溶劑副反應(yīng)（聚苯乙烯鹵化物的HX脫除，在極性溶劑中更加顯著）；溶劑引起催化劑結(jié)構(gòu)的變化（丙烯酸正丁酯的ATRP與CuBr(bpy)3在碳酸亞乙酯中比in bulk中進(jìn)行得快，因?yàn)镮n bulk中二聚體鹵素橋接銅(I)種轉(zhuǎn)化成單體銅）溶劑選擇問題還得結(jié)合自己的反應(yīng)體系來綜合考慮。 具體參考一下老馬01年的一篇綜述（ Atom Transfer Radical Polymerization ，Chem. Rev. 2001, 101, 2921−2990），里面挺詳細(xì)的。 |
3樓2021-03-26 10:54:34
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