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cowbo至尊木蟲 (知名作家)
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[求助]
ATRP溶劑選擇 已有1人參與
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| 請教下各位牛人,ATRP聚合反應的溶劑選擇要遵循什么的原則,有沒有關(guān)于這方面的綜述。 |
新蟲 (初入文壇)
新蟲 (初入文壇)
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ATRP:有機鹵化物RX為引發(fā)劑,過渡金屬鹵化物為鹵素載體即催化劑(最重要),雙吡啶為配體提高催化劑的溶解度。溶劑劑選擇范圍挺寬的,基本上能夠溶解即可,但是極性溶劑或者鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)較大,相對會降低可控性。 溶劑選擇一般原則:溶解,具有一定極性;溶劑鏈轉(zhuǎn)移最;溶劑不能毒化催化劑(銅基ATRP中的羧酸或磷化氫);溶劑副反應(聚苯乙烯鹵化物的HX脫除,在極性溶劑中更加顯著);溶劑引起催化劑結(jié)構(gòu)的變化(丙烯酸正丁酯的ATRP與CuBr(bpy)3在碳酸亞乙酯中比in bulk中進行得快,因為In bulk中二聚體鹵素橋接銅(I)種轉(zhuǎn)化成單體銅)溶劑選擇問題還得結(jié)合自己的反應體系來綜合考慮。 具體參考一下老馬01年的一篇綜述( Atom Transfer Radical Polymerization ,Chem. Rev. 2001, 101, 2921−2990),里面挺詳細的。 |
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