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dancyzj1983鐵桿木蟲 (正式寫手)
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[求助]
請教自由基溶液聚合 已有6人參與
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各位大咖,請教個(gè)關(guān)于自由基溶液聚合的問題,我們做自由基溶液聚合,制備壓敏膠,單體是各種常見的丙烯酸酯,溶劑是乙酸乙酯,引發(fā)劑是AIBN,想把分子量做大一些(重均50w+),了解到降低溫度和減少引發(fā)劑用量對這個(gè)提高分子量有利,并查到AIBN的半衰期和溫度的關(guān)系,所以使反應(yīng)溫度在60℃,引發(fā)劑初步設(shè)置千分之二左右,但是遇到的問題是反應(yīng)十幾個(gè)小時(shí)仍熱沒有現(xiàn)象,只是溶液變黃,但粘度未提高,這是為什么啊?能聚合的閾值應(yīng)該是多少?即使溫度提高到65℃,引發(fā)劑千分之三,也是不穩(wěn)定,有時(shí)候能做出來有時(shí)候也是反應(yīng)十幾個(gè)小時(shí)沒變化,這是哪里不對? (PS:條件受限,沒有通氮?dú)猓铣艘l(fā)劑進(jìn)行了重結(jié)晶,其他單體沒有預(yù)處理,不知道這些影響大不大?)乙酸乙酯的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)大不大?要不要換溶劑,但是不想用甲苯。還有一個(gè)小問題,反應(yīng)后的三口瓶子怎么清洗效率更高一些,每次清洗都很惱火,堿液泡效果也一般。謝謝 |
木蟲 (職業(yè)作家)
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1. 氧氣阻聚與引發(fā)劑(AIBN)在低溫下分解不足導(dǎo)致自由基濃度過低,無法觸發(fā)有效聚合。嚴(yán)格氮?dú)獗Wo(hù)、升溫至70-75℃加速AIBN分解,并減少引發(fā)劑用量至千分之一左右,同時(shí)純化單體。 2. 清洗燒瓶不論什么實(shí)驗(yàn)都是最為麻煩的事情。對于經(jīng)費(fèi)充裕的課題組,可以買更多的燒瓶,直接換新的燒瓶來節(jié)省時(shí)間。 推薦的清洗步驟總是比較繁瑣的,可以參考一下: 反應(yīng)后立即用丙酮預(yù)沖洗,避免聚合物固化;加入石英砂+洗潔精溶液,機(jī)械振蕩10分鐘;倒出混合物,注入60℃的5% NaOH溶液浸泡過夜;超聲清洗(乙醇為溶劑)20分鐘;頑固殘留處用彎頭瓶刷重點(diǎn)處理,最后去離子水沖洗烘干。 另外,對于有機(jī)物的清洗,也有直接采用水虎魚洗液的方式清洗,但是水虎魚洗液的使用需要更多考慮安全性的問題,不推薦。 |
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