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用兩電極通過測EIS來測電極電學模型是可行的嗎?如果可行應該怎么做? 已有1人參與
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問題背景: 我本科是學電子信息的,沒有太多的化學基礎,研究生導師希望我測一下Ag/AgCl參比電極的電學模型,但我沒找到測參比電極的電學模型的文獻資料。 通過查文獻,我看到一般用EIS法測整個電解池電學模型,我想這樣可以把參比電極的電學模型從整個電解池模型中剝離出來。但是又有一個問題,就是如果我要測的電極是Ag/AgCl參比電極,那我的工作電極和參比電極就一樣了,我就想是否可以不用三電極系統來測,直接用兩個一模一樣的Ag/AgCl電極和電解液連接成通路,用兩電極來測EIS。 問題: 我想問各位大神: ①兩電極可以做測EIS奈奎斯特圖的實驗嗎?我沒有查到相關的實驗資料。 ②為什么EIS實驗中施加的交流信號要馱載在直流信號上,不能把電解池整個體系就看成電學體系,直接施加交流電壓信號測電流,用電壓比電流得出阻抗嗎?(我丑陋的電化學基礎) ③測EIS曲線需要什么溶液呢?我看到的都是鐵氰化鉀/亞鐵氰化鉀溶液,但是不理解如果測電學模型也可以用嗎?我用NaCl溶液來測可以嗎?因為我認為我只需要兩個電極能形成電學通路就可以,溶液的種類除了影響溶液的電阻還會有別的影響嗎? |
至尊木蟲 (職業(yè)作家)
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問得非常清楚,嘗試回答一下: 一、電化學的基本知識,幫助你理解。電化學中的所謂電學模型(比如經典的雙電層理論)就是從物理學中借鑒的,你本科的知識是理解電化學的優(yōu)勢。1.電化學與物理學電子電路的很重要的不同之一是:電化學中的電位是依靠參比電極測出的,可以理解為是絕對的(不同參比電極測出的電位數值是不同的,但可以轉換成相同的“絕對值”,引號表示相對于氫電極),這種電位通常是電極在溶液中去測;電子電路中的“電位”(電路中某一點的電勢,不是電子學專業(yè),名詞使用可能不當,你湊合理解吧)是相對的,數值取決于接地點,接地點不同,數值不同,這種電位通常不涉及溶液。這樣理解上面說的絕對和相對吧。接地點的選擇可以人為改變,改變后測的電位隨之改變,電位的改變是人(選不同接地點)決定的。參比電極當然可以人為選擇,但是不同的選擇無法改變測得電位(的絕對值,以氫電極電位為0)2.所以,在電化學測試體系中,通常是三電極體系。工作電極(即你要進行測試的電極)、輔助電極(或者叫對電極,用于構成測試回路)和參比電極(用于確定你要測試電極的絕對電位)。這里需要注意,測試得到的電流是整個測試回路的電流,這個電流與流過輔助電極的電流是相同的(流過參比電極的電流被忽略。特殊情況下不能忽略的話,兩個電流是不等的,這個你應該很容易理解)。測試得到的電位(一般不用“電壓”這個名詞)是工作電極與參比電極之間的電位差(即電壓)。3.所謂兩電極體系,就是把參比電極和輔助電極合并,即一個電極起到兩個作用:構成電回路和測試工作電極的電位。顯然,這就對輔助電極有了“電位穩(wěn)定”的要求(否則測得的工作電極電位數值就是不準確的,實驗結果當然就會有問題)。一般的電極當然不會像參比電極那么穩(wěn)定,在有電流流過的時候本身電位是會改變的(這種改變在電化學中稱為極化),如果實驗要求不高,這種極化在實驗允許的誤差范圍內,那就可以使用兩電極體系。 二、回答你的問題。1.可以做,沒問題。但是你首先要判斷,如果使用兩電極體系,這種誤差是不是可以接受。但是我還是不建議你用兩個參比電極這種兩電極體系。因為參比電極的阻抗比較大。如果條件允許的話,你還是用三電極體系吧,還是用兩個參比電極,再加一個輔助電極就行,比用兩電極體系(尤其是對電極還是個參比電極)少燒很多腦。2.可以不使用直流信號。這時測試的是工作電極在開路電位情況下的電化學阻抗譜。如果疊加直流信號,測試的是工作電極在直流信號下的電化學阻抗譜。僅僅是測試目的不同而已。3.這又是一個基礎問題。電化學測試的是工作電極表面發(fā)生的電化學反應。注意,是工作電極表面。在這個表面發(fā)生電化學反應可以分成兩種情況:工作電極參與反應,通常是我要研究工作電極在溶液中會發(fā)生什么反應,研究對象是電極;工作電極不參與反應,我要研究的是溶液在某電位(或電流)下會發(fā)生什么反應,此時工作電極的作用是提供反應的發(fā)生場所,研究對象是溶液(工作電極一定要惰性)。鐵氰化鉀溶液體系一般是第二種情況。你的工作屬于第一種情況。所以,使用氯化鈉溶液沒有問題。但是,要求你測電學模型,是在哪種溶液的電學模型呢?不同溶液可能電學模型不同啊。你選擇要求的溶液就可以(溶液需要一定的導電性) 三、我個人很好奇。學化學,尤其是電化學的,大家拼命往電池研究方向擠,希望跳出天坑?茨氵@架勢,這是從電子電路往天坑里跳啊,你咋想的? |
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