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液流電池長(zhǎng)期循環(huán)耐久性測(cè)試
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液流電池長(zhǎng)期循環(huán)測(cè)試主要是考察電池長(zhǎng)期穩(wěn)定性,即隔膜、雙極板、電極、電解液等各關(guān)鍵材料的長(zhǎng)期在線耐久性。在做長(zhǎng)期循環(huán)測(cè)試前,建議對(duì)各材料的離線耐久進(jìn)行測(cè)試后再進(jìn)行長(zhǎng)期循環(huán)測(cè)試。 材料耐久性 1)隔膜。隔膜離線耐久性測(cè)試方法主要是Fenton測(cè)試和電解液長(zhǎng)期浸泡,F(xiàn)enton測(cè)試是模擬膜降解的一種加速測(cè)試方法,進(jìn)而研究隔膜的原位化學(xué)降解;為了加速隔膜老化測(cè)試,建議高溫低濃度電解液浸泡隔膜,這可能是由于電解液低濃度下,隔膜溶脹更大,隔膜老化程度加快(僅供參考)。隔膜各種金屬雜質(zhì)對(duì)膜衰減的影響排序?yàn)椋篎e2+>>Cu2+>>TiO2+>Co2+>Pt2+>Ni2+>Al3+。 2)雙極板。雙極板耐久測(cè)試涉及較少,建議結(jié)合開(kāi)路電壓、線性極化曲線及恒電流腐蝕等電化學(xué)腐蝕手段對(duì)雙極板進(jìn)行耐久性測(cè)試。在長(zhǎng)期循環(huán)過(guò)程中,由于電流密度的不均勻,會(huì)造成雙極板局部腐蝕嚴(yán)重,所以在耐久性測(cè)試中,需要結(jié)合電解液均勻性,進(jìn)行在線測(cè)試。 3)電極。電極耐久性測(cè)試主要是在線長(zhǎng)期循環(huán)測(cè)試。為了提高電極的電化學(xué)性能,一般會(huì)對(duì)電極進(jìn)行一些處理,在處理后,尤其是一些電化學(xué)金屬離子的修飾,隨著充放電循環(huán)次數(shù)的增加,電極的電化學(xué)性能可能會(huì)降低;同時(shí)由于液流電池電極一般采用碳?xì)诸?lèi)電極,隨著充放電次數(shù)的增肌,碳纖維的脫落等也會(huì)影響電極的電化學(xué)性能。 4)電解液。電解液耐久性測(cè)試,主要是電解液的穩(wěn)定性和可恢復(fù)性。需要注意的是,不同價(jià)態(tài)電解液在不同條件(溫度、保護(hù)氣體、支持電解液濃度等)下的長(zhǎng)期穩(wěn)定性問(wèn)題,對(duì)于在不同保護(hù)氣體下電解液穩(wěn)定性研究較少,如釩電池保護(hù)其他一般選用氮?dú),但氮(dú)夂、壓力、溫度等究竟如何影響電解液穩(wěn)定性,還未見(jiàn)相關(guān)報(bào)道。隨著充放電次數(shù)的進(jìn)行,由于正負(fù)極電解液的價(jià)態(tài)失衡,造成電池容量衰減,如何對(duì)電解液進(jìn)行在線恢復(fù),也是目前需解決的一個(gè)問(wèn)題。 耐久性測(cè)試及分析 1)測(cè)試程序。液流電池長(zhǎng)期循環(huán)測(cè)試程序可以恒電流或恒功率,測(cè)試結(jié)果兩者相差不大,可根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行設(shè)定,對(duì)于恒壓測(cè)試,液流電池中用的減少,一般是需要進(jìn)行深度充放電時(shí),在充電或放電末端增加恒壓充放電。 2)相關(guān)指標(biāo)及分析。液流電池長(zhǎng)期循環(huán)測(cè)試性能指標(biāo)主要有電壓效率、庫(kù)倫效率、電池電阻、容量衰減率等。其中電壓效率主要和電極、隔膜、電解液等相關(guān);庫(kù)倫效率主要和隔膜等相關(guān);容量衰減率主要和隔膜、電解液等相關(guān)。電壓損耗一般分為可以損耗和不可逆損耗,可逆損耗一般是由于電解液正負(fù)極價(jià)態(tài)或體積失衡嚴(yán)重,造成電壓效率降低,可以通過(guò)恢復(fù)電解液進(jìn)行恢復(fù);不可逆損耗一般是由于電極或者隔膜性能降低,一般不能通過(guò)在線手段進(jìn)行恢復(fù)。若出現(xiàn)容量衰減比較快,同時(shí)庫(kù)倫效率基本無(wú)變化,可進(jìn)行更換電解液,再繼續(xù)測(cè)試,可以優(yōu)化測(cè)試條件,降低容量衰減率。 |
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