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浩浩id新蟲 (初入文壇)
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[求助]
電池型電極的GCD曲線異常 已有1人參與
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請(qǐng)問各位前輩一個(gè)問題。電池型電極Ni(OH)2,的GCD曲線的充電部分,出現(xiàn)電壓先下降后上升,請(qǐng)問這種導(dǎo)致這種情況的原因是什么。 @langzhizhou @Gamry-電化學(xué) @a88592718 發(fā)自小木蟲Android客戶端 |
金蟲 (小有名氣)
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這種情況表明在電流階躍的初始瞬間,反應(yīng)需要附加的超電勢。這常出現(xiàn)在固相電極反應(yīng)中,如所述反應(yīng),Ni(OH)2充電氧化為NiOOH,需要首先產(chǎn)生新相的晶核(NiOOH相),其比表面很高,表面吉布斯函數(shù)很大,而難以生成,需要消耗附加的電能來克服吉布斯函數(shù)的增大。這種狀況隨著晶核的生長、晶粒的比表面減小而得以緩解。這與物理化學(xué)中所講解的各種相變的過飽和、過冷、過熱現(xiàn)象是一致的。 圖中曲線很快隨時(shí)間延長而較快地上升,表明Ni(OH)2的活性不一致,活性高的部分先在較低的超電勢下反應(yīng),而活性較低的部分就需要更高的超電勢了。如果Ni(OH)2的活性更均勻,電勢平臺(tái)應(yīng)該更平一些,直到Ni(OH)2接近完全轉(zhuǎn)化時(shí),法拉第反應(yīng)不足以提供外電路取走的電子(這個(gè)速率是恒定的,恒電流),電極本身的電子被取走(雙電層充電),電極電勢發(fā)生正向突變。 |
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