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二茂鐵在含有四丁基氯化銨的丙酮溶液中氧化還原不可逆,這種現象如何解釋?
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如題, 近期在利用循環(huán)伏安法做不同溶劑和不同電解質對同一物質的電化學行為的影響,含有四丁基氯化銨的電解質溶液分別是二氯甲烷,丙酮,乙氰和propylene carbonate。 除了在丙酮中,在其他溶劑中二茂鐵的redox都是可逆的; 而在丙酮中非但不可逆,在氧化之后會在200mV (vs. Ag/Ag+ (Ag+/AgCl/AgCl2-)) 出現新的氧化還原過程,且隨著掃描的次數不斷增加,二茂鐵的則不斷縮小。只掃描0-400mV沒有任何氧化還原。 考慮可能是Cl-的親核進攻把二茂鐵正給破壞掉行成FeCl4-, 但溶液顏色并沒有改變,攪拌一下再測會得到和上一次一樣的譜圖,所以又否定了這種可能性。 有沒有大神系統的做過Cl-在丙酮中的電化學能給與小弟一些指引。 |
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